高含鹽廢水處理方法

含鹽廢水的產生途徑非常廣，水量也逐年增加。去除含鹽廢水中的有機污染物對環境造成的影響至關重要。但是由于高鹽對微生物的毒害和抑制作用，生物處理技術實施遇到極大阻礙。下面介紹含鹽廢水的生物處理的方法。
     生物處理是目前廢水處理最常用的方法之一，它具有應用范圍廣，適應性強等特點。化工廢水如染料、農藥、醫藥中間體等含鹽較高的廢水則給生物處理帶來一定的難度。這類廢水含鹽較高，污染嚴重，必須處理才能排放。況且，此類廢水成分復雜，不具備回收價值，采用其他處理方法成本較高，因此生物處理仍是******的方法。機鹽類在微生物生長過程中起著促進酶反應，維持膜平衡和調節滲透壓的重要作用。但鹽濃度過高，會對微生物的生長產生抑制作用，主要抑制原因在于：①鹽濃度過高時滲透壓高，使微生物細胞脫水引起細胞原生質分離；②高含鹽情況下因鹽析作用而使脫氫酶活性降低；③高氯離子濃度對細菌有毒害作用，④由于水的密度增加，活性污泥容易上浮流失。為此，高含鹽廢水的生物處理需要進行稀釋，通常在低鹽濃度下(鹽濃度小于1%)運行，造成水資源的浪費，處理設施龐大、投資增加、運行費用提高。隨著水資源的日趨緊張，國家出臺的保護水資源各項法規和收費的實施，給高含鹽廢水處理的企業帶來了負擔。
    許多研究表明，生物方法可以處理高含鹽廢水。但由低鹽到高鹽，微生物有一個適應期。從淡水環境到高鹽環境時，由于鹽的變化可能引起微生物代謝途徑的改變，菌種選擇的結果使適應高鹽的菌種較少，只有當微生物經培養馴化后，才能產生適應高鹽的菌種，以耐受一定的鹽濃度。
   我們曾對含CaCl₂和NaCl的廢水生物處理進行過專門研究，取得了較好的結果，以下介紹高含鹽廢水生物處理的研究和經驗。
 
1、污泥的來源與馴化
    微生物按照對鹽的耐受程度來分類，一般在含鹽1%以下能很好生長的微生物為非好鹽微生物，而在1%~2%以上均能生存增殖的微生物為耐鹽微生物。高含鹽廢水生物處理關鍵是要馴化出耐鹽微生物。
    我們分別選用普通污水處理廠的活性污泥和高含鹽廢水排放溝邊土壤中耐鹽微生物進行試驗。
    將普通污泥倒入含CaCl₂ 1%左右的曝氣池中，經過半個月馴化，鏡檢微生物菌膠團結構緊密，原生動物有鐘蟲、豆形蟲、浮游蟲等，多而活躍。經逐步馴化至耐鹽為3%。
    將含鹽廢水排放的溝邊土壤與廢水混合攪拌后，取懸浮液倒入曝氣池，鏡檢菌膠團結構良好，色澤透明有大量的豆形蟲，非常活躍。
    用實際工業廢水在不同鹽濃度下經過3個月試驗，兩種方法培養的微生物試驗結果分別見表1和表2。

 

 
    由表1和表2可以看出，以上2種方法均可馴化和培養出耐鹽的微生物，均能達到在高含鹽條件下去除廢水中有機物的目的。
    在含NaCl的氯丁橡膠廢水生物處理試驗中，對馴化后的微生物進行菌分離，其優勢菌種為假單孢桿菌，其數量占菌數量的80%以上。而處理不含鹽的氯丁橡膠廢水的菌種主要是細菌和真菌，這表明微生物在含鹽廢水的馴化過程中，優勢菌屬發生了較大的變化，分離出的優勢菌種可以在更高的鹽濃度下生長。表3是耐鹽菌種馴化前后的結果。

        從表3可以看出，經過一定時間的馴化，微生物耗氧速率大大提高。
 
2、微生物的耐鹽程度
   抑制細菌生長的鹽濃度，不同細菌差別很大。如大腸桿菌是6%，枯草桿菌是9%，嗜鹽菌在10%以上也能增殖，因此生物方法可以處理高含鹽廢水。由淡水環境到高鹽環境時，由于菌種選擇的結果能適應高鹽的菌種很少，輪蟲、固著及游泳性纖毛蟲等原生動物迅速死亡，穩定以后游泳性纖毛蟲可以重新出現。低鹽到高鹽時，微生物有一個適應期，由高鹽到低鹽適應期更長，鹽濃度的變化可能引起微生物代謝途徑的改變。細菌馴化過程就是使代謝方式逐漸適應高鹽環境，并使耐鹽菌大量增殖的過程，但這需要一定的時間，急劇地變化鹽濃度或馴化時間過短都會使細菌受到抑制，因此把握鹽濃度的變化和程度和馴化時間是十分重要的。

    活性污泥法處理含鹽廢水時，若鹽濃度變化過大則可能導致處理效率和微生物活性的急劇下降。圖1是處理環氧丙烷廢水時，CaCl₂濃度突然變化對微生物脫氫酶的影響。當CaCl₂濃度從2%突然升至3%時，微生物由于受抑制而使脫氫酶由4.18μgTF(mg.VSS.h)下降到0，出水的COD也升高，經一段時間適應后，脫氫酶又逐漸恢復到原來水平。

 
    用高含鹽氯丁橡膠廢水馴化的優勢耐鹽菌種進行耐鹽試驗，觀察微生物的生長情況，見表4。
    從表4可以看出，在一定鹽濃度范圍馴化的微生物，在低鹽或更高鹽濃度條件下均難以正常生長，甚至不生長。
 
3、高含鹽廢水生物處理
    生物處理流程及參數的選擇應根據含鹽廢水的特點考慮，應注意控制含鹽廢水處理的不利因素。
 3.1 高含鹽廢水生物處理流程的選擇
    高含鹽廢水生物處理流程與普通生物處理流程基本一樣，主要包括調節池、曝氣池、二沉池、污泥回流、剩余污泥脫水、投加營養鹽等。
    (1)調節池。含鹽廢水考慮的主要因素，是廢水鹽濃度的變化，除生產波動周期、沖擊因素外，應重點考慮水中鹽濃度的變化和如何進行調整，如低含鹽水量的減少或過高含鹽來水的沖擊。
    (2)曝氣池。根據廢水中含鹽類型不同，曝氣池選擇也應有所不同。生物處理含NaCl2較高的廢水，應采用傳統曝氣方式。鈣離子能增加活性污泥的絮體強度，高NaCl₂可使污泥中灰分達到40%~50%，污泥密度增加，曝氣池中的污泥濃度可在20g/L以上。因此，應采用提升力較大的傳統曝氣、深井曝氣、流化床曝氣等曝氣方法。曝氣也應選用氣泡較大、提升力較強的散流曝氣器等曝氣方式。不可采用氣泡較小的微孔曝氣器和可變孔曝氣器，防止曝氣孔被無機鹽堵塞，不利于曝氣池的攪動。曝氣強度也應大于普通生物處理，在10m3/(m².h)左右，或用中心管來增加提升和攪拌能力。高含鹽情況下氧的傳遞速度增加對高污泥濃度有利，只要菌膠團不解體，既使產生絲狀菌，污泥也不會上浮流失。含磷營養鹽應注意投加位置，以免產生的磷酸鈣鹽沉淀不僅影響使用效果，而且產生結垢易堵塞管線。
   含NaCl較高的廢水生物處理時，污泥灰分含量低于含CaCl₂廢水，而含鹽廢水密度大，在污泥膨脹或曝氣池受到沖擊污泥解體時，菌膠團比含CaCl₂廢水容易上浮流失，因此含NaCl較高的廢水生物處理******采用生物膜法。
   (3)二沉池。二沉池表面負荷應有一定的余量，主要是考慮廢水密度增加，不利于污泥沉淀，尤其是含NaCl廢水。處理水量較大時，特別是含CaCl₂廢水，******采用周邊傳動式刮泥機，以適應污泥濃度高、密度大的特點。
   在采用傳統活性污泥法處理高CaCl₂廢水時，應適當加大污泥回流量，以減少廢水波動造成的沖擊，提高系統的穩定性。
   (4)污泥脫水。由于含CaCl₂廢水生物處理的剩余污泥含鈣鹽多，有利于脫水，可不用加絮凝劑。經濃縮后的污泥濃度可大于50g/L。
    剩余污泥量與普通廢水處理的剩余污泥類似，設計參數可參考普通污泥脫水。
 
3.2 生物處理的控制
    高含鹽廢水對生物處理不利，鹽濃度的波動對生物處理影響更大。鹽濃度越高，污泥馴化時間也越長，經馴化后菌群發生變化，菌膠團以嗜鹽菌為主。經過馴化后的活性污泥在鹽含量3%~5%甚至更高情況下均能正常運行。但鹽濃度的突然變化，對微生物的影響很大，可直接破壞正常運行，菌膠團解體，污泥上浮。如前所述，我們將生物處理CaCl₂濃度從2%一下提高至3%測定微生物的脫氫酶受鹽濃度變化的影響，脫氫酶降為0，隨之而來出水COD增高，由于菌膠團的解體，出水COD甚至高于進水COD，經過一段時間(2個星期)，處理效果才恢復原狀。因此。高含鹽廢水的生物處理，鹽濃度大幅度的變化是影響高含鹽廢水正常生物處理的主要原因。
   為此，應采取如下控制措施：①在調節池進、出口設電導儀，加強對鹽濃度變化的監測和控制，使鹽濃度的波動控制在一定的范圍。②在處理含CaCl2廢水時，通過增加曝氣池污泥濃度和加大污泥回流量，在一定范圍內減少鹽濃度波動帶來的沖擊。③污泥濃縮池應存有一定的剩余污泥，在曝氣池受到沖擊，污泥流失時，能迅速補充污泥，使生物處理很快恢復到正常水平。
 4、高含鹽廢水的分析干擾
    SS標準分析方法為重量法。高含鹽廢水SS分析在過濾時，廢水中的鹽也粘在恒重過的濾紙上，使結果偏高，造成很大的分析誤差。因此，可用過濾后的污水將濾紙浸透后恒重，或各取50mL原水和過濾液，烘干后稱重，兩者差為含鹽廢水的SS。
   COD按照《水質-化學需氧量的測定-重鉻酸鹽法》(GB11914-89)的規定，“當氯離子含量超過1000mg/L時，COD的******允許值為250mg/L，低于此值結果的準確度就不可靠。”高含鹽廢水生物處理的氯離子含量在15000mg/L左右，COD排放標準為100mg/L，采用硫酸汞難以消除氯離子干擾。我們經過多年的研究，對硫酸汞掩蔽、碘吸收、硝酸銀沉淀、低重鉻酸鹽濃度等方法進行過對比，認為采用低重鉻酸鹽濃度方法測定，方法簡便，并可減少氯離子的干擾。
 
其它含鹽廢水處理方法：
 蒸餾脫鹽
   蒸餾法是一種最古老、最常用的脫鹽方法。目前工業廢 水的蒸餾法脫鹽技術基本上均是從海水脫鹽淡化技術基礎上 發展而成。蒸餾法就是把含鹽水加熱使之沸騰蒸發,再把蒸 汽冷凝成淡水的過程。蒸餾法是最早采用的淡化法，其優點 是結構簡單、操作容易、所得淡水水質好等。蒸餾法有很多 種，如多級閃蒸、壓氣蒸餾、多效蒸發、膜蒸餾等。
 含鹽廢水處理方法1：多效蒸發（MED）
   多效蒸發是讓加熱后的鹽水在多個串聯的蒸發器中蒸 發，前一個蒸發器蒸發出來的蒸汽作為下一蒸發器的熱源， 并冷凝成為淡水。其中低溫多效蒸餾是蒸餾法中最節能的方 法之一。低溫多效蒸餾技術由于節能的因素，近年發展迅 速，裝置的規模日益擴大，成本日益降低，主要發展趨勢為 提高裝置單機造水能力，采用廉價材料降低工程造價，提高 操作溫度，提高傳熱效率等。
 含鹽廢水處理方法2：蒸汽壓縮冷凝（MVR）
   蒸汽壓縮冷凝脫鹽技術是將鹽水預熱后，進入蒸發器 并在蒸發器內部分蒸發。所產生的二次蒸汽經壓縮機壓縮提高壓力后引入到蒸發器的加熱側。蒸汽冷凝后作為產品水引出，如此實現熱能的循環利用。當其作為循環冷卻水脫鹽回 收工藝時，可使冷卻水中的有害成份得到濃縮排放，并使 95%以上的排污水以冷凝液的形式得到回收，作為循環水和 鍋爐補充水返回系統。這種工藝對設備材質的要求極高，運 行中需消耗大量的熱量，存在一次性投入和運行費用極高的 缺點，只可能在特別缺水的地區發電廠中采用。
 含鹽廢水處理方法3：多級閃蒸（MSF）
   以海水淡化為例，將原料海水加熱到一定溫度后引入閃蒸室，由于該閃蒸室中的壓力控制在低于熱鹽水溫度所對 應的飽和蒸汽壓的條件下，故熱鹽水進入閃蒸室后即成為過 熱水而急速地部分氣化，從而使熱鹽水自身的溫度降低，所 產生的蒸汽冷凝后即為所需的淡水。多級閃蒸就是以此原理 為基礎，使熱鹽水依次流經若干個壓力逐漸降低的閃蒸室，逐級蒸發降溫，同時鹽水也逐級增濃，直到其溫度接近（但 高于）天然海水溫度。
   多級閃蒸是海水淡化工業中較成熟的技術之一，是針對多效蒸發結垢較嚴重的缺點而發展起來的。MSF一經問世就得到應用和發展，具有設備簡單可靠、運行安全性高、防垢性能好、操作彈性大以及可利用低位熱能和廢 熱等優點，適合于大型和超大型淡化裝置，并主要在海灣國家使用。